聚乙烯化学交联反应过程

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2013-12-15 21:46:24

　　聚乙烯经高能辐射时，除在侧基或CH上产生自由基外，大分子链被打断成为活性自由基，自由基之间相互结合生成交联网络。交联后的分子链可形成H及Y(或T)的体型结构。化学交联反应过程与聚合物结构间的关系按照辐射剂量由低到高，可分为以下四个阶段：

　　(1)交联的起始阶段主要受末端基团的影响，表现为有序交联;

　　(2)交联主要发生在无定形区域，呈现无规交联;

　　(3)交联程度的进一步提高，晶区表面的分子链参与交联，整个交联过程表现为无规交联;

　　(4)待晶区完全熔融消失后，整个体系又成为无定形形态，这个阶段的交联呈无序性。

　　此外，辐照后效应是辐照交联方法的另一特征,即大分子链自由基运动能力较差，相互结合的机会相对减少，辐照后的聚乙烯放置一段时间后仍存在未失活的自由基。辐照后适当热处理，增加自由基的活动能力反应仍可继续进行。将辐照后的聚乙烯在其溶剂中漂洗，洗去表面的自由基，能消除辐照后效应。